Mekanismo ng synthesis ng Kolbe. Electrolysis ng mga salts ng carboxylic acids (Kolbe reaction)

Reaksyon ni Kolbe

paraan ng paggawa ng mga hydrocarbon sa pamamagitan ng electrolysis ng mga solusyon ng mga asin ng mga carboxylic acid (electrochemical synthesis):

Sa panahon ng electrolysis ng isang halo ng mga asing-gamot ng iba't ibang mga acid, kasama ang simetriko (R-R, R"-R"), nabuo din ang mga unsymmetrical hydrocarbons (R-R"). Binibigyang-daan ka ng K. r. na makakuha ng mas mataas na monocarboxylic (1) at dicarboxylic (2) mga acid (pagkatapos ng hydrolysis ng kaukulang mga ester ):

RCOO - +R"OOC (CH 2) n COO→R (CH 2) n COOR" (1)

2ROOC (CH 2) n COO - →ROOC (CH 2) n COOR (2)

K.r. ay ginagamit sa industriya, halimbawa para sa produksyon ng sebacic acid, ginagamit sa produksyon ng polyamides (Tingnan ang Polyamides) at mga mabangong sangkap. Ang reaksyon ay iminungkahi ng German chemist na si A. W. G. Kolbe noong 1849.

Lit.: Surrey A., Handbook of Organic Reactions, trans. mula sa English, M., 1962; Mga pagsulong sa organikong kimika, v. 1, N.Y., 1960, p. 1-34.

Malaki Ensiklopedya ng Sobyet. - M.: Soviet Encyclopedia. 1969-1978 .

Tingnan kung ano ang "Kolbe reaction" sa iba pang mga diksyunaryo:

Kolbe Adolf Wilhelm Hermann (27.9.1818, Elliehausen, ≈ 25.11.1884, Leipzig), German chemist. Mula 1851 siya ay isang propesor sa Marburg University, at mula 1865 sa Leipzig University. Noong 1845 K. synthesized acetic acid, batay sa carbon disulfide, chlorine at... ...

I Kolbe Adolf Wilhelm Hermann (27.9.1818, Ellihausen, 25.11.1884, Leipzig), German chemist. Mula 1851 siya ay isang propesor sa Marburg University, at mula 1865 sa Leipzig University. Noong 1845, nag-synthesize si K. ng acetic acid simula sa carbon disulfide... ... Great Soviet Encyclopedia

O proseso ng Kolbe (pinangalanan kay Adolf Wilhelm Hermann Kolbe at Rudolf Schmidt) kemikal na reaksyon carboxylation ng sodium phenolate sa pamamagitan ng pagkilos ng carbon dioxide sa ilalim ng malupit na mga kondisyon (presyon 100 atm., temperatura 125 °C) na sinusundan ng ... ... Wikipedia

Ang reaksyon ng Kolbe-Schmitt o proseso ng Kolbe (pinangalanan kay Adolf Wilhelm Hermann Kolbe at Rudolf Schmitt) ay isang kemikal na reaksyon ng carboxylation ng sodium phenolate sa pamamagitan ng pagkilos ng carbon dioxide sa ilalim ng malupit na mga kondisyon (presyon 100 atm., ... ... Wikipedia

Ang reaksyon ng Kolbe-Schmitt o proseso ng Kolbe (pinangalanan kay Adolf Wilhelm Hermann Kolbe at Rudolf Schmidt) ay isang kemikal na reaksyon ng carboxylation ng sodium phenolate sa pamamagitan ng pagkilos ng carbon dioxide sa ilalim ng malupit na mga kondisyon (presyon 100 atm., ... ... Wikipedia

- (1818 84) German chemist. Gumawa siya ng mga pamamaraan para sa synthesis ng acetic (1845), salicylic (1860, Kolbe-Schmitt reaction) at formic (1861) acids, electrochemical synthesis ng hydrocarbons (1849, Kolbe reaction) ... Malaki encyclopedic Dictionary

- (Kolbe) (1818 1884), German chemist. Gumawa siya ng mga pamamaraan para sa synthesis ng acetic (1845), salicylic (1860, Kolbe-Schmitt reaction) at formic (1861) acids, at ang electrochemical synthesis ng hydrocarbons (1849, Kolbe reaction). * * * KOLBE Adolf Wilhelm... ... encyclopedic Dictionary

Organikong synthesis
Mga mekanismo ng proseso ng kemikal

Mga nominal na reaksyon

Kolbe synthesis
reaksyon ni Wurtz
Reaksyon ni Kucherov
Reaksyon ni Lebedev
Reaksyon ni Konovalov
Ang panuntunan ni Zaitsev
Ang panuntunan ni Markovnikov
reaksyon ni Wöhler
Reaksyon ni Dumas
Reaksyon ni Wagner
Reaksyon ni Berthelot
Reaksyon ng Diels–Alder
Reaksyon ng Zelinsky-Kazansky

reaksyon ni Wöhler

Friedrich Wöhler,
1800 - 1882
Synthesis ng oxalic acid
sa panahon ng hydrolysis ng cyanogen sa
acidic na kapaligiran, 1824
Synthesis ng urea mula sa
carbon dioxide at ammonia
sa mataas na temperatura At
presyon, 1828
Pagkuha ng acetylene na may
hydrolysis ng calcium carbide
(nakuha sa pamamagitan ng pagsasanib
coke at kalamansi), 1829

Mga reaksyon ni Wöhler

Hydrolysis ng cyanogen upang bumuo ng oxalate
acids, 1824

Mga reaksyon ni Wöhler

Synthesis ng urea mula sa carbon dioxide at ammonia,
1828
"Hindi na ako mananatiling tahimik," sumulat si Wöhler sa kanya
guro, J. J. Berzelius, - at dapat ipaalam
Sa iyo na makakakuha ako ng urea nang walang tulong ng mga bato
aso, tao at sa pangkalahatan ay walang partisipasyon ng anuman
Buhay..."
T0
CO2 + 2NH3 → H2O +

Mga reaksyon ni Wöhler

Paghahanda ng acetylene sa pamamagitan ng hydrolysis ng carbide
calcium, 1862
Noong 1892 Moissan (France) at Wilson (Canada)
iminungkahi ang disenyo ng isang electric arc furnace,
angkop para sa pang-industriya na paggamit:
paggawa ng calcium carbide sa pamamagitan ng pagsasanib
sunog na apog at karbon
O CaCO3 → CaO + CO2; CaO + 3C → CaC2 + CO

Reaksyon ni Dumas

Ang pagsasanib ng mga asing-gamot ng mga carboxylic acid
may alkalis:
0
CaO, T
H3C-СООNa + NaOH → CH4 + Na2CO3
Decarboxylation ng mga carboxylic acid salts (- CO2)
Pranses na botika.
Miyembro ng French Academy of Sciences
(1832)
Miyembro ng Paris Academy
gamot (1843)
Pangulo ng Academy of Sciences (1843)
Kasama rin siya sa gobyerno
mga aktibidad. Noong 1850-1851 ministro Agrikultura At
kalakalan sa pamahalaan
Jean Baptiste Andre Dumas,
Napoleon Bonoparte.
1800 – 1884

Reaksyon ni Wagner

Banayad na oksihenasyon ng mga alkenes
may tubig na solusyon
potassium permanganate na may
pagbuo ng diatomic
alak
Egor Egorovich Wagner,
1849 - 1903

Reaksyon ni Konovalov

Mikhail Ivanovich
Konovalov,
1858 - 1906
Nitrasyon ng hydrocarbons
diluted HNO3 at
nakataas o
normal na presyon (ayon sa
libreng radikal
mekanismo).
Disertasyon ng doktor
"Aksyon ng nitrating
mahina nitrous acid sa
limitasyon ng hydrocarbon
karakter" (1893)

10. Reaksyon ng Berthelot

Synthesis ng ethanol sa pamamagitan ng ethylene hydration:
Pranses na botika.
Miyembro ng Paris Academy of Sciences
(1873)
Kaukulang Miyembro
Petersburg Academy of Sciences (kasama ang
1876)
Noong 1895-1896 Si Berthelot noon
Ministro ng Ugnayang Panlabas
France.
Marcelin Berthelot,
1827 – 1907

11. Mga Panuntunan ng A. M. Zaitsev (1875), V. V. Markovnikov (1869)

Alexander
Mikhailovich Zaitsev,
1841-1910
Vladimir Vasilievich
Markovnikov,
1837-1904

12. Mga Panuntunan ng A. M. Zaitsev (1875), V. V. Markovnikov (1869)

Kapag nagdadagdag ng mga protic acid o tubig sa
unsymmetrical unsaturated hydrocarbons
ang isang hydrogen proton ay idinagdag sa karamihan
hydrogenated carbon atom
(Ang pagbuo ng produkto ay nangyayari sa pamamagitan ng karamihan
stable carbocation) – tuntunin
Markovnikova. Sinabi ni Rep. excl. mula sa tuntunin.
Sa panahon ng abstraction, ang isang hydrogen proton ay inalis
mula sa hindi bababa sa hydrogenated atom
carbon - ang panuntunan ni Zaitsev.

13. Mga ehersisyo ayon sa mga patakaran ng Zaitsev at Markovnikov

Mula sa kung saan halogenated hydrocarbons
kapag nalantad sa isang solusyon ng alkohol
Maaaring makuha ang potasa hydroxide:
1) 2-methylpentene-1
2) 3-methylpentene-2
3) 4-methyl-3-ethylpentene-2
4) 3-ethylhexene-2?

14. Reaksyon ni Wurtz, 1865

Synthesis ng simetriko alkanes
mula sa alkyl halides hanggang
mga reaksyon sa sodium (mas madali
may potasa)
Charles Adolph Wurtz,
1817- 1884
Presidente ng Parisian
Academy of Sciences

15. Kolbe synthesis, 1849

Electrolysis ng mga may tubig na solusyon
potasa at sodium salts
mga carboxylic acid.
Adolf Wilhelm
Herman Kolbe,
1818-1884, Germany

16. Grignard reagent, 1912

Mga kemikal na organomagnesium
mga koneksyon, halimbawa
magnesium methyl iodide CH3MgI
magnesiumbenzene bromide C6H5MgBr.
Victor Grignard,
1871-1935, France
Nobel laureate
mga premyo sa kimika

17. Diels-Alder reaksyon

Diene synthesis - reaksyon, cycloaddition
dienophiles at conjugated dienes upang mabuo
anim na miyembro na cycle:

18. Reaksyon ng Diels-Alder

Kurt Albert, Alemanya
1902 – 1958
Otto Paul Hermann Diels,
Alemanya, 1876 – 1954
Noong 1950, iginawad para sa diene synthesis
Nobel Prize sa Chemistry

19. Reaksyon ng Zelinsky - Kazansky

ɳ = 70%

20. Reaksyon ng Zelinsky - Kazansky

Nagtapos mula sa Novorossiysk
Unibersidad sa Odessa (1884)
Propesor ng Moscow
unibersidad (1911-1917)
Inorganisa ng institute
organikong kimika ng USSR Academy of Sciences
(1935), mula noong 1953 ang instituto ay nagsuot nito
Pangalan
Nilikha ang unang karbon
gas mask (1915), pinagtibay ng
Nikolay Dmitrievich
armas sa panahon ng Una
Zelinsky,
digmaang pandaigdig sa Russian at
imperyo ng Russia,
kaalyadong hukbo.
1861 – 1953

21. Coal gas mask

Mga sundalo ng Czech Legion ng Russian Army sa
Zelinsky-Kummant gas mask

22. Reaksyon ng Zelinsky - Kazansky

Boris Alexandrovich
Kazansky,
1891 – 1973
Nagtapos mula sa Moscow University
(1919)
Nagtrabaho sa Moscow
unibersidad sa ilalim ng pamumuno
N. D. Zelinsky
Nagturo sa Moscow
workshop sa unibersidad sa
pangkalahatang kimika, husay at
quantitative analysis, at
mamaya sa organic chemistry,
petrolyo chemistry, organic
catalysis
Academician ng USSR Academy of Sciences

23. Reaksyon ni Kucherov

Hydration ng alkynes sa
pagkakaroon ng Hg2+ salts
acidic na kapaligiran.
Mikhail Grigorievich
Kucherov,
1850 – 1911

24. Reaksyon ni Lebedev

Iminungkahi ni Lebedev ang isang yugto ng pamamaraan
pagkuha ng butadiene mula sa ethyl alcohol
(mga catalyst: ZnO, Al2O3; T 400-5000С)
2CH3CH2OH
Sergey
Vasilevich
Lebedev,
1874-1934.
2H2O + CH2=CH-CH=CH2 + H2
Salamat sa gawain ni Lebedev
industriyal na produksyon
Ang sintetikong goma ay nagsimula noong Sobyet
Union noong 1932 - sa unang pagkakataon sa mundo.

25. Reagents

Grignard reagent
Tollens reagent OH
Ammonia solution ng tanso(I) klorido
[Cu (NH3)2]Cl

26. Mga katalista

Na catalyst sa likidong ammonia
Lindlar catalyst
Na sa NH3
Pd// Pb2+
Acidic na solusyon ng tanso (I) klorido sa ammonium chloride
NH4Cl, CuCl
Ziegler - Natta
Tingnan kung anong mga reaksyon ang ginamit nila (workbook)

Mula sa mga carboxylic acid o kanilang mga asing-gamot. Dumadaan sa equation:

Hindi ma-parse ang expression (Executable file texvc hindi mahanap; Tingnan ang math/README para sa tulong sa pag-setup.: \mathsf(2RCOO^- \rightarrow 2CO_2 + R\text(-)R + 2e^-)

Ang reaksyon ay isinasagawa sa aqueous, ethanol o methanol electrolytes sa makinis na platinum anodes o non-porous carbon anodes sa temperatura na 20°-50°.

Sa kaso ng pinaghalong mga panimulang produkto (RCOOH + R'COOH), isang timpla ang mabubuo mga sangkap R-R, R-R" at R"-R".

Aplikasyon

Ang reaksyon ay ginagamit sa synthesis ng sebacic at 15-hydroxypentadecanoic acid.

Sumulat ng pagsusuri tungkol sa artikulong "Kolbe reaction"

Mga Tala

Sipi na nagpapakilala sa reaksyon ni Kolbe

– Kung aalis ako, hahabulin niya si Anna. At hindi niya magagawang "umalis". Paalam, anak... Paalam, mahal... Tandaan mo - lagi kitang makakasama. Kailangan ko ng umalis. Paalam, aking kagalakan....
Isang maliwanag na nagniningning na "haligi" ang kumikinang sa paligid ng ama, na kumikinang sa isang dalisay, mala-bughaw na liwanag. Niyakap siya ng napakagandang liwanag na ito pisikal na katawan, parang nagpapaalam sa kanya. Isang maliwanag, translucent, golden entity ang lumitaw, nakangiti ng maliwanag at magiliw sa akin... Napagtanto ko na ito na ang katapusan. Ang aking ama ay iniiwan ako magpakailanman... Ang kanyang kakanyahan ay nagsimulang dahan-dahang tumaas paitaas... At ang kumikinang na channel, na kumikislap na may mala-bughaw na mga kislap, ay nagsara. Tapos na ang lahat... Ang aking kahanga-hanga, mabait na ama, aking matalik na kaibigan, wala na sa amin...
Ang kanyang "walang laman" na pisikal na katawan ay nalugmok, nakabitin na nakabitin sa mga lubid... Natapos ang isang karapat-dapat at Tapat na Buhay sa Mundo, sinunod ang walang kabuluhang utos ng isang baliw na tao...
Naramdaman kong may pamilyar na presensya, agad akong lumingon - nakatayo sa tabi ko si North.
- Lakasan mo ang iyong loob, Isidora. naparito ako para tulungan ka. Alam kong napakahirap para sa iyo, nangako ako sa iyong ama na tutulungan kita...
- Tutulungan mo ba ang ano? – mapait na tanong ko. -Tutulungan mo ba akong sirain si Caraffa?
Negatibong umiling si North.
"At hindi ko kailangan ng ibang tulong." Umalis ka sa North.
At pagtalikod sa kanya, sinimulan kong panoorin kung paanong ang nagliliyab ay isang minuto lang ang nakalipas ay naging aking mapagmahal, matalinong ama... Alam kong wala na siya, na hindi niya naramdaman ang hindi makataong sakit na ito... Na ngayon siya ay mula sa amin na malayo, dinala sa isang hindi kilalang, kamangha-manghang mundo, kung saan ang lahat ay kalmado at mabuti. Pero para sa akin ay ang katawan niya pa rin ang nasusunog. Ang parehong mahal na mga bisig na sumunog, niyakap ako bilang isang bata, pinapakalma ako at pinoprotektahan ako mula sa anumang kalungkutan at problema... Ang kanyang mga mata ang nag-aapoy, kung saan gustung-gusto kong tumingin, naghahanap ng pag-apruba... Ito ay para sa akin pa rin ang aking mahal, mabait na ama, na lubos kong kilala, at mahal na mahal at buong puso... At ang kanyang katawan na ngayon ay sakim na nilalamon ng gutom, galit, nagngangalit na apoy...

Ang electrolysis ng mga may tubig na solusyon ng mga carboxylic acid salts (anodic synthesis) ay humahantong sa pagbuo ng mga alkanes:

Ang unang yugto ng proseso ay ang anodic na oksihenasyon ng mga acid anion sa mga radical:

Ang hydrogen at hydroxide ng kaukulang metal ay nabuo sa katod. Ang reaksyon ng Kolbe ay naaangkop sa paghahanda ng parehong walang sanga at sanga na mga alkane.

Pagsasanay 2. Isulat ang mga equation ng reaksyon para sa paghahanda ayon sa paraan ng Kolbe: (a) 2,5-dimethylhexane at (b) 3,4-dimethylhexane.

Pagbawas ng alkyl halides

Sa isang maginhawang paraan Ang paghahanda ng mga alkanes ay ang pagbabawas ng mga alkyl halides na may sink sa mga solusyon sa may tubig na acid:

Ang mga karaniwang reagents tulad ng lithium aluminum hydride, sodium borohydride, sodium o lithium ay ginagamit din bilang mga reducing agent. tert- butyl alcohol , pati na rin ang catalytic reduction na may hydrogen. Ang mga alkyl iodide ay maaari ding mabawasan sa pamamagitan ng pag-init gamit ang hydroiodic acid.

Decarboxylation ng mga carboxylic acid (Dumas)

Kapag ang mga carboxylic acid ay pinainit ng alkalis, ang mga alkane ay nabuo na may bilang ng mga carbon atoms na mas mababa ng isa kaysa sa orihinal na acid:

Ang reaksyong ito ay maaaring gamitin upang makakuha lamang ng mas mababang mga alkane, dahil sa kaso ng paggamit ng mas mataas na mga carboxylic acid ito ay nabuo. malaking bilang ng by-products.

Mga reaksiyong alkane

Kung ikukumpara sa ibang klase ng mga organic compound, ang mga alkane ay hindi gaanong reaktibo. Ang chemical inertness ng alkanes ay nagpapaliwanag ng kanilang pangalan na "paraffins". Ang dahilan para sa katatagan ng kemikal ng mga alkanes ay ang mataas na lakas ng non-polar σ-bond na C-C at C-H. Bukod sa, Mga koneksyon sa S-S at C-H ay nailalarawan sa pamamagitan ng napakababang polarizability.

Dahil dito, ang mga bono sa alkanes ay hindi malamang na sumailalim sa heterolytic cleavage. Ang mga alkane ay hindi naaapektuhan ng puro acids at alkalis at hindi na-oxidized kahit na sa pamamagitan ng malakas na oxidizing agents. Kasabay nito, ang mga nonpolar bond ng alkanes ay may kakayahang homolytic decomposition.

Sa kabila ng katotohanan na ang C-C bond ay hindi gaanong malakas kaysa sa C-H bond (ang enerhiya ng C-C bond ay halos 88 kcal/mol, at ang C-H bond ay 98 kcal/mol), ang huli ay mas madaling masira, dahil ito ay matatagpuan sa ibabaw ng molekula at mas madaling atakehin ng reagent.

Ang mga pagbabagong kemikal ng alkanes ay kadalasang nangyayari bilang resulta ng homolytic cleavage Mga koneksyon sa S-N sinundan ng pagpapalit ng mga atomo ng hydrogen sa iba pang mga atomo. Ang mga alkane ay nailalarawan sa pamamagitan ng mga reaksyon ng pagpapalit.

Halogenation

Ang methane, ethane at iba pang mga alkanes ay tumutugon sa fluorine, chlorine at bromine, ngunit halos hindi tumutugon sa yodo. Ang reaksyon sa pagitan ng isang alkane at isang halogen ay tinatawag na halogenation.

A. Methane chlorination

Ang methane chlorination ay praktikal na kahalagahan. Ang reaksyon ay isinasagawa sa ilalim ng impluwensya ng liwanag o sa pamamagitan ng pag-init sa 300 o C.

Isaalang-alang natin ang mekanismo ng reaksyong ito gamit ang halimbawa ng pagbuo ng methyl chloride. Sa pamamagitan ng mekanismo ang ibig sabihin Detalyadong Paglalarawan ang proseso ng pag-convert ng mga reactant sa mga produkto. Naitatag na ang methane chlorination ay nangyayari sa pamamagitan ng isang radical chain mechanism S R .

Kapag nalantad sa liwanag o init, ang isang molekula ng chlorine ay nahahati sa dalawang chlorine atoms - dalawang free radical.

Ang chlorine radical, na nakikipag-ugnayan sa methane molecule, ay naghihiwalay ng hydrogen atom mula sa huli upang bumuo ng HCl molecule at isang methyl free radical:

CH 4 + Cl. ® CH 3 . + HCl pagpapatuloy ng kadena

CH 3. + Cl-Cl ® CH 3 -Cl + Cl . pagpapatuloy ng kadena

Ang chlorine atom ay magre-react sa isang methane molecule, atbp. Theoretically, ang isang solong chlorine atom ay maaaring maging sanhi ng chlorination ng isang walang katapusang bilang ng mga methane molecule, at samakatuwid ang proseso ay tinatawag na chain one. Maaaring maputol ang mga kadena kapag ang mga radikal ay nakikipag-ugnayan sa isa't isa:

CH3. +Cl. ® CH 3 -Cl

CH3. + CH 3 . ® CH 3 -CH 3 Buksan ang circuit

Cl. +Cl. ®Cl-Cl

o sa pader ng sisidlan

Pormal, ang libreng methyl radical ay may istrukturang tetrahedral:

Gayunpaman, dahil sa maliit na sukat hadlang sa pagbabaligtad(paglipat mula sa isang anyo ng isang molekula patungo sa isa pa), ang estado nito sa istatistika ay malamang na patag.

Bilang resulta ng reaksyon ng methane chlorination, nabuo ang isang halo ng lahat ng apat na posibleng produkto ng pagpapalit ng mga atomo ng hydrogen na may mga atomo ng klorin:

Relasyon sa pagitan iba't ibang produkto ang chlorination ay depende sa ratio ng methane at chlorine. Kung kinakailangan upang makakuha ng methyl chloride, dapat kang kumuha ng labis na methane, at carbon tetrachloride - chlorine.

O kaya Proseso ng Kolbe(pinangalanan kay Adolf Wilhelm Hermann Kolbe at Rudolf Schmitt) - isang kemikal na reaksyon ng carboxylation ng sodium phenolate sa pamamagitan ng pagkilos ng carbon dioxide sa ilalim ng malupit na mga kondisyon (presyon 100 atm, temperatura 125 °C) na sinusundan ng paggamot ng produkto na may acid. Sa industriya, ang reaksyong ito ay ginagamit upang synthesize ang salicylic acid, na isang precursor sa aspirin, pati na rin ang β-hydroxynaphthoic at iba pang mga acid. Ang isang artikulo sa pagsusuri ay nakatuon sa reaksyon ng Kolbe-Schmitt at ang aplikasyon nito.

Mekanismo ng reaksyon

Ang pangunahing hakbang sa mekanismo ng reaksyon ng Kolbe-Schmitt ay ang nucleophilic na pagdaragdag ng phenolate ion sa carbon dioxide, na humahantong sa pagbuo ng kaukulang salicylate.

Ang direksyon ng reaksyon ay depende sa kung aling phenolate ang ginagamit bilang panimulang tambalan. Kapag ang sodium phenolate ay ipinakilala sa reaksyon, ito ay bumubuo ortho- pinalit na produkto. Ito ay ipinaliwanag sa pamamagitan ng ang katunayan na ang sodium ion ay magagawang patatagin ang anim na miyembro estado ng paglipat, kung saan nangyayari ang electrophilic attack ng aromatic ring ng phenol. Kapag gumagamit ng potassium phenolate, ang pagbuo ng isang anim na miyembro ng transition complex ay hindi gaanong kanais-nais, at samakatuwid ang pagbuo pares- pinalit na produkto.

Ang reaksyon ay pinadali ng pagkakaroon ng mga electron-donating substituents, halimbawa, polyhydric phenols (phloroglucinol, resorcinol, pyrocatechol) ay na-carboxylated sa may tubig na solusyon potassium carbonate.

Isang pang-industriyang bersyon ng reaksyon ng Kolbe-Schmitt na ginagamit para sa synthesis salicylic acid at ang mga derivatives nito (p-amino-, 5-chlorosalicylic acid, atbp.) ay ang Marasse modification - carboxylation ng pinaghalong phenol at potassium carbonate carbon dioxide sa 170 ° C at presyon 9-13 MPa.